摘要
電位滴定法與直接電位法的不同在于，它是以測量滴定過程中指示電極的電極電位（或電池電動勢）的變化為基礎的一類滴定分析方法。
內容
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電位滴定法與直接電位法的不同在于，它是以測量滴定過程中指示電極的電極電位（或電池電動勢）的變化為基礎的一類滴定分析方法。滴定過程中，隨著滴定劑的加入，發生化學反應，待測離子或與之有關的離子活度（濃度）發生變化，指示電極的電極電位（或電池電動勢）也隨著發生變化，在化學計量點附近，電位（或電動勢）發生突躍，由此確定滴定的終點。因此電位滴定法與一般滴定分析法的根本不同是確定終點的 方法不同。
電位滴定法的裝置由四部分組成，即電池、攪拌器、測量儀表、滴定裝置，如圖2.17所示。
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滴定終點的確定:有作圖法和二級微商計算法兩種
1. 作圖法
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作φ～V曲線（即一般的滴定曲線），以測得的電位φ（或電動勢E）對滴定的體積V作圖得到圖2.18（a）的曲線，曲線的突躍點（拐點）所對應的體積為終點的滴定體積Ve。
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作△φ/△V～V曲線（即一級微分曲線），對于滴定突躍較小或計量點前后滴定曲線不對稱的，可以用△φ/△V（或△E/△V）對△V 相應的兩體積的平均值(即 )作圖，得到圖2.18（b）的曲線，曲線極大值所對應的體積為Ve。
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作△2φ/△V2～V曲線（即二級微商曲線），以△2φ/△V2 （或 △2E/△V2）對二次體積的平均值(即 )作圖，得到圖2.18(c)曲線，曲線與V軸交點，即△2φ/△V2 ＝0所對應的體積為Ve。
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作△V/△φ～V 曲線，只要在計量點前后取幾對數據，以△V/△φ 對V作圖，可得到兩條直線，圖2.18（d）所示，其交點所對應的體積為Ve。
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2. 二級微商計算法
從二級微商曲線可見，當△2φ/△V2 的兩個相鄰值出現相反符號時，兩個滴定體積V1,V2之間，必有△2φ/△V2＝0的一點，該點對應的體積為Ve。用線性內插法求得φe、Ve:
自動電位的滴定
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以前及目前還有不少使用自動電位滴定的裝置如圖2.19所示。在滴定管末端連接可通過電磁閥的細乳膠管，此管下端接上毛細管。滴定前根據具體的滴定對象為儀器設置電位（或pH）的終點控制值（理論計算值或滴定實驗值）。滴定開始時，電位測量信號使電磁閥斷續開關，滴定自動進行。電位測量值到達儀器設定值時，電磁閥自動關閉，滴定停止。
現代的自動電位滴定已廣泛采用計算機控制。計算機對滴定過程中的數據自動采集、處理，并利用滴定反應化學計量點前后電位突變的特性，自動尋找滴定終點、控制滴定速度，到達終點時自動停止滴定，因此更加自動和快速。
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